挥发性有机物(VOCs)是形成PM2.5、臭氧和光化学烟雾等大气复合污染物的重要前躯体,被认为是空气污染的“罪魁祸首”,严重制约着社会经济的可持续发展。VOCs排放的综合整治对于改善空气质量,增强人民群众的蓝天幸福感至关重要,也是我国“十四五”规划中污染防治工作的重点。催化氧化技术是是目前最有效、可行的VOCs治理技术之一,主要是利用催化剂使VOCs在较低温度下完全氧化成CO2、H2O等无毒或低毒物质,具有适用范围广、去除率高、二次污染小等优势。其中,VOCs催化氧化研究工作的重点在于高效、稳定的催化剂的设计和制备。
基于此,9001诚信金沙梁长海教授课题组报道了一种碱土金属掺杂-刻蚀处理的通用型催化剂合成策略,制备了一系列高活性、稳定性的M-Co3O4-Ac(Mg、Ca)催化剂,并研究了其在丙烷完全氧化反应中的催化性能和反应机理。相关论文以“Defect engineering over Co3O4 catalyst for surface lattice oxygen activation and boosted propane total oxidation”为题发表在Journal of Catalysis 413 (2022) 150-162 (DOI: 10.1016/j.jcat.2022.06.024)上。
图1.催化剂的合成步骤和XRD图
该工作报道的碱土金属掺杂-刻蚀策略,能够有效调控Co3O4表面缺陷位,激活催化剂的表面晶格氧物种,使合成的Ca-Co3O4-Ac催化剂在丙烷完全氧化反应中表现出优异的催化活性和稳定性,并具有较高的反应速率(5.65´10-7 mol g-1 s-1)和TOFs(2.12´10-3 s-1)。此外,碱土金属掺杂-刻蚀策略还提高了Co3O4的比表面积、低温氧化还原性和氧流动性。In-situ DRIFT、DFT理论计算和C3H8-TPD/TPSR表征进一步揭示掺杂-刻蚀策略诱导产生的活性氧物种促进了丙烷在催化剂表面的活化。这项工作加深了对活性氧物种在催化氧化反应中作用的理解,为高效VOCs去除钴基催化剂的设计提供了切实可行的合成策略,并为其他高活性过渡金属氧化物催化剂的开发提供了新思路。
图2.丙烷氧化的理论计算分析和反应路径
论文第一作者为9001诚信金沙博士后朱文军,通讯作者为9001诚信金沙梁长海教授和中国科学院大连化学物理研究所刘中民院士。研究工作得到了辽宁省“兴辽英才计划”(XLYC1908033)项目和中央高校基本科研专项资金(DUT2021TB03)的支持。
文章链接:https://doi.org/10.1016/j.jcat.2022.06.024