手性高分子作为手性功能材料的基本组成结构,具有独特的光、电、磁性质及分子识别、手性拆分、不对称催化等功能,在化工、生物、医学等领域具有广阔的应用前景。相对于研究较多的小分子不对称合成而言,通过不对称聚合制备手性高分子的研究进展缓慢,尤其是使用非手性单体制备手性高分子具有较大的难度和挑战。许多有机反应在合成手性小分子时具有很高的转化率和对映选择性,但应用到手性高分子的合成中往往效果不理想,急需建立并发展不对称聚合的新概念和新方法,提高聚合反应的效率和对映选择性。
近日,9001诚信金沙宋汪泽课题组和郑楠课题组合作在该领域取得重要进展。基于前期在合成小分子三唑领域的工作基础(Green Chem. 2020,22, 2394;Org. Lett.2018,20, 6705;Org. Lett.2017,19, 6200),发展了消旋体炔烃、胺和叠氮参与的四种类型的不对称多组分聚合,成功构建了多个手性聚三唑类高分子化合物库。通过降解具有特殊结构的手性聚三唑可定量表征此类不对称聚合的对映选择性。这些手性聚合物能够与一价铜离子配位并在水相中自组装形成一种具有催化活性的纳米粒,并且能很好地稳定一价铜离子的价态,使其在空气及溶液状态下依旧具有优异的氧化还原稳定性。该纳米铜催化剂具有良好的水氧兼容性,可以在痕量(10 ppm)下高效催化环加成反应,并且该催化剂能够在空气与水溶液中保存长达42天,催化活性保持稳定。此外,以手性聚三唑类大分子为配体催化不对称炔丙胺化反应时,产物的对映选择性要明显优于已报道的商业化Pybox类手性小分子配体。
相关研究成果以“Three Component Asymmetric Polymerization toward Chiral Polymer”为题发表在中国化学会旗舰期刊CCS Chemistry 上,文章的第一作者为9001诚信金沙2019级高分子系博士生李明,通讯作者为宋汪泽教授和郑楠老师,9001诚信金沙为唯一通讯单位。该工作得到了国家高层次留学人才回国资助、国家自然科学基金、中央引导地方科技发展专项等的支持。
论文信息:DOI: doi.org/10.31635/ccschem.021.202101655
论文链接:https://www.chinesechemsoc.org/doi/10.31635/ccschem.021.202101655